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    发布时间:2021-03-13 点击:

    芳纶纤维增强聚氨酯弹性体复合材料的性能研究

    吕小健,崔胜恺,沈照羽,徐祥,李廷廷,刘锦春

    (( 青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛 266042)

    源:塑料工业,2020年8月,第48卷,第8期

      

    摘要

    定型机涂层机专业生成厂家无锡前洲兴华机械2021年3月13日讯 以 PTMG-MDI-BDO 为基础体系,添加 0~ 0. 9%的对位芳纶短纤维,制备了芳纶短纤维增强聚氨酯弹性体复合材料。通过改变芳纶短纤维的添加量,探究了其对制备的复合材料的力学性能、耐低温性能、动态性能、热空气老化性能、热水老化性能和耐磨性能的影响。结果表明,纤维含量的增加能显著提高材料的力学性能; 随着纤维含量的增加,材料动态性能下降, 热空气老化和热水老化性能下降; 纤维含量对材料耐低温性能和耐磨性能没有明显影响。

    关键词

    聚氨酯弹性体; 芳纶短纤维; 耐低温性能; 复合材料


    引 言

         聚氨酯硬泡是一种具有保温与防水功能的新型合成材料,其导热系数低,仅0.022 W/(m·k)~ 0.033 W/(m·k),它的闭孔结构使其具有芳纶纤维的全称是芳香族聚酰胺纤维,以间位芳纶和对位芳纶为主。其中对位芳纶纤维具有优异的综合性能,除了具有高强度、高模量和耐高温的特点外,还具有阻燃、绝缘、耐磨、耐化学腐蚀、耐疲劳等性能,是理想的增强材料。聚氨酯弹性体独特的软硬段微相分离结构赋予其优异的力学性能、耐磨性能、耐低温性能和耐化学腐蚀性能,使其兼具橡胶的高弹性和塑料的高强度。纤维增强聚氨酯复合材料是通过将芳纶短纤维和聚氨酯基体复合,在各组分性能兼具的情况下,使其更加协调、相互补充、 相互促进,产生协同效应复合效应,材料综合性能更加优异。文献报道,芳纶纤维和聚氨酯基体间具有良好的相互作用,这为本实验提供了可行性基础。

        本文在聚氨酯合成过程中加入未表面处理的芳纶短纤维,通过改变纤维填加含量,制备了一系列芳纶纤维增强聚氨酯复合材料。探究了纤维含量对复合材料的力学性能,耐低温性能、动态性能、热空气老化性能、热水老化性能和耐磨性能的影响。


    1 实验部分

    1. 1 原材料

        聚醚多元醇 ( PTMG1000) : 工业品,青岛宇田化工公司; 二苯基甲烷二异氰酸酯 ( MDI) : 工业品,烟台万华聚氨酯股份有限公司; 1,4 -丁二醇 ( BDO) : 分析纯,德国朗盛公司; 芳纶短纤维 ( Technora) : 工业品,日本帝人芳纶公司。


    1. 2 主要仪器

       恒温干燥箱: TY-ZK-1,苏州台裕烘箱设备有限公司; 数显双列四孔水浴锅: HH-S4,江苏金怡仪器科技有限公司; 小型平板硫化机: CREE -6014B,东莞科锐科技有限公司; 冲片机: JCP-25, 扬州精艺试验机械有限公司; 磨耗试验机: SS -766, 东莞松恕检测仪器有限公司; 差示扫描量热仪: 1 / 700,瑞士梅特勒 - 托利公司; 老化试验箱: LH - 40A,沧州诚诺试验仪器有限公司; 伺服控制电子拉力机: AI-7000,台湾高铁科技有限公司; 动态分析测试仪: DMA242E,德国耐驰公司。


    1. 3 试样制备

        B 组分的制备: 在三口烧瓶中加入计量好的多元醇组分,体系搅拌混合均匀下升温至 110 ℃,开始抽真空脱水,观察体系无无气泡逸出即可停止抽真空。待体系冷却至 60 ℃,加入 MDI,在一定温度下持续反应至少 1. 5 h,然后加入一定量的芳纶短纤维,实验变量为芳纶短纤维含量 ( 分别为多元醇组分质量的 0%、 0. 1%、0. 3%、0. 5%、0. 7%、0. 9%) ,反应结束后抽真空,直至无气泡逸出,制得B组份,待用。

        A 组分的制备: 在三口烧瓶里加入计量好的 1,4-丁二醇,均匀加热至 110 ℃,保持温度恒定在此范围内,抽真空 0. 5 h,得到 A 组分,待用。 

        将 A、B 组分在一定温度下混合搅拌均匀,倒进 2 mm 模具里,凝胶后合模,放入平板硫化机硫化, 硫化温度为 100 ℃,硫化时间 60 min。


    1. 4 性能测试

        将试片在烘箱中熟化 ( 100 ℃ /24 h) ,室温停放 24 h,然后按测试标准制备试样。耐低温性能测试: 采用 DSC 按 GB /T 3512—2001 标准测定,以玻璃化转变温度 ( Tg ) 大小来表征。动态力学性能测试: 采用 DMA 测定,以损耗因子来表征。老化性能测试: 热空气老化条件为 100 ℃ ×3 d,热水老化条件为 90 ℃ ×3 d,材料拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度等采用伺服控制拉力试验机按 GB /T 529—2009 标准测定。磨耗体积采用DIN 磨耗机按GB /T 9867— 2008 标准测定。

     
    2 结果与讨论

    2. 1 力学性能

        选用聚醚多元醇 ( PTMG1000) 、二苯基甲烷二异氰酸酯 ( MDI) 和 1,4-丁二醇 ( BDO) 为基础体系,探究了芳纶短纤维含量在 0%、0. 1%、0. 3%、 0. 5%、0. 7%、0. 9% 时,对聚氨酯弹性体性能的影响。

        由表 1 可知,随着纤维含量的增加,材料的硬度和撕裂强度明显增大,断裂伸长率呈下降趋势。这是因为纤维本身的硬度、模量远高于聚氨酯弹性体,材 料经过纤维复合后硬度明显增大。分散在聚氨酯基体中的纤维杂乱堆叠,在受到外力作用时起到传递分担应力的作用。而对于短纤维复合材料来说,材料的破坏往往要先经过纤维的脱拔才能实现,极性芳纶短纤和极性的聚氨酯基体间有良好的相互作用,界面黏结力强,从而使材料的拉伸强度增大。另一方面纤维的加入延缓了撕裂过程中裂纹的扩展,使材料的撕裂强度大幅度提高。未加入纤维的聚氨酯弹性体具有不错的应变承受能力,而芳纶纤维的加入破坏了材料的均匀性,可能导致断裂伸长率降低。

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    2. 2 耐低温性能

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        聚氨酯弹性体的耐低温性能可以用 Tg 来表征, 而影响其 Tg 大小的主要因素是分子间作用力和主链柔顺性。芳纶纤维的加入对材料玻璃化转变温度的影 响如图 1 所示。由图 1 可知,纤维的加入使材料玻璃化转变温度下降,耐低温性能变好。这可能是因为对位芳纶纤维分子链中的酰胺基团与聚氨酯分子链产生氢键作用,改变了原有的物理交联结构,使分子链柔顺性相对增加。从图中还可以看到,随着纤维含量的增加,材料 Tg呈现波动趋势,但是影响不大。


    2. 3 动态性能

        聚氨酯复合材料的动态性能可以用损耗因子来表征,材料的损耗因子越大,阻尼减震性能越好。芳纶纤维含量对材料损耗因子的影响如图 2 所示。由图 2可知,随着纤维含量的增加,材料的损耗因子逐渐减小,损耗峰温度小幅度移向高温,材料的阻尼减震性能变差。这可能是因为芳纶短纤维的加入加快了应力在材料内部的传导,应变的响应并不再单一的依赖分子链的运动,从而使材料在外力作用下引起的能量内耗减少,损耗因子减小。另外,纤维在材料基体内的分布不均也可能会造成材料动态性能的下降。

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    2. 4 老化性能影响

    2. 4. 1 老化形貌

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        聚氨酯材料在日常使用中难免受到热水、热空气 等环境因素的影响而发生不同程度的老化现象,对材料的形貌和性能产生巨大影响。如图 3 所示,未老化 试样的颜色随着纤维含量的增加而加深,由乳白半透明逐渐加深到米黄色。热空气老化实验后试样颜色加深变为土黄色,材料发生老化。这主要是由异氰酸酯 苯环上的亚甲基发生氧化进而生成发色基团造成的。热水老化试验后试样颜色加深变为褐色,对材料形貌影响严重。试样颜色的变化与材料的水解有关。


    2. 4. 2 热空气老化性能

        由图 4 可知,热空气老化后试样的拉伸强度下 降,断裂伸长率增大。随着纤维含量的增加,拉伸强 度保持率减小,断裂伸长率保持率增大。这可能是因 为老化破坏了纤维与基体间的氢键作用,材料物理交联点减少,从而使拉伸强度下降。而断裂伸长率保持率的增加表明纤维的加入使材料在应力作用下的可形 变量增加,老化后材料具有更好的延伸性。

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    2. 4. 3 热水老化性能

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        由图 5 可知,试样热水老化后拉伸强度普遍下降,断裂伸长率明显增大。随着纤维含量的增加,拉 伸强度保持率呈下降趋势,断裂伸长率保持率呈上升趋势。这与热空气老化实验的结果相似。这是因为热水老化过程中水分子扩散到材料内部起到了增塑的作用,削弱了大分子间作用力,分子链活动性增加,材料拉伸强度下降,断裂伸长率增大。

    2. 5 耐磨性能

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        由图 6 可知,实验范围内的纤维含量对材料耐磨性能并没有明显影响。理论上具有高模量和高耐磨性的芳纶纤维复合弹性体后,在材料磨损过程中会对材料表面起到保护作用,从而提高材料整体的耐磨性。由于实验范围内芳纶纤维含量在 0 ~ 0. 9%之间,并不涉及高填充量芳纶纤维对耐磨性能的影响,所以对于较高纤维填充量对材料耐磨性的影响还需要进一步探究。


    3 结 论

         

         随着纤维含量的增加,材料的硬度、拉伸强度和撕裂强度逐渐增大,断裂伸长率降低,阻尼减震性能变差,材料热空气老化和热水老化后的拉伸强度保持率下降,断裂伸长率保持率上升。纤维的加入使原材 料的耐低温性能变好,但纤维含量对其没有明显影响。实验范围内,纤维含量对材料耐磨性能没有明显影响。


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